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鋰源及燒結(jié)條件對三元材料電化學性能影響其三

文章出處:責任編輯:人氣:-發(fā)表時間:2019-10-29 13:32【

2結(jié)果與討論
2.1 材料結(jié)構(gòu)表征
對兩種鋰源所制備的三元材料LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2,分別進行了XRD 表征,如圖1 所示。比較兩個譜圖,兩種鋰源所制備的三元正極材料樣品結(jié)構(gòu)并沒有明顯差異。采用MDI.Jade.5.0分析軟件對譜圖進行擬合分析, 得到鋰源分別為碳酸鋰和氫氧化鋰時, 晶胞參數(shù)比值c /a 的值分別為4.965 0 和4.965 2,兩種材料的(108)和(110)峰分裂明顯,且峰值也比較高,可見所制備的材料晶型完美,具有比較完整的層狀結(jié)構(gòu)。譜圖上沒有明顯的雜質(zhì)峰,可以說明所制備的材料為純相。
3 電化學性能分析
3.1 鋰源對材料電化學性能的影響
鳳谷技能科技鋰電材料燒結(jié)研發(fā)部門解釋道,三元材料的煅燒過程是一個消耗氧氣并產(chǎn)生廢氣的過程,采用碳酸鋰會產(chǎn)生二氧化碳和水蒸氣,采用氫氧化鋰會產(chǎn)生水蒸氣。為不斷提升材料品質(zhì),鋰源已逐漸轉(zhuǎn)向氫氧化鋰。只有使用氫氧化鋰才能得到高品質(zhì)高鎳正極材料。

鳳谷節(jié)能科技鋰電回轉(zhuǎn)窯,粉體燒結(jié)加熱爐

由圖4 可見,采用碳酸鋰制備的三元材料,首次放電比容量達到165 mAh/g,400 次循環(huán),容量保持率達到86%左右,而采用氫氧化鋰所制備的三元材料, 首次放電比容量達到171mAh/g,400 次循環(huán),容量保持率達到91%。從整個循環(huán)過程來看,以氫氧化鋰為鋰源的材料循環(huán)曲線更為平滑穩(wěn)定;以碳酸鋰為鋰源的材料約350 次循環(huán)后容量衰減逐漸加快從圖10 和圖11 可見, 材料的顆粒粒徑隨著燒結(jié)時間的延長或者燒結(jié)溫度提高而有所增大, 材料粒徑增大則會延長鋰離子擴散的路徑,陽離子混排程度增大[13],從而造成材料的首次放電比容量和循環(huán)穩(wěn)定性下降。
4 結(jié)論
不同的鋰源對三元正極材料的電化學性能有較大的影響。在其他條件不變的前提下,采用氫氧化鋰不僅可以做到低溫燒結(jié), 更重要的是材料在高電壓下具有比采用碳酸鋰更加優(yōu)異的電化學性能。要得到高品質(zhì)的三元材料,必須嚴格控制產(chǎn)品鋰含量。鋰含量上升,不但增加生產(chǎn)成本,更重要的是會造成材料表面殘留堿和pH 值高、振實密度偏低等問題,從而影響材料循環(huán)穩(wěn)定性。燒結(jié)溫度和時間主要影響材料的循環(huán)穩(wěn)定性以及粒度分布。適當提高燒結(jié)溫度和時間有利于增強材料的二維結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,使材料層狀特征更加完善。綜上,采用氫氧化鋰為鋰源,可在低溫下制備高電壓體系的三元正極材料,所得材料不但品質(zhì)更高,而且無需改性,就能顯著提升材料的抗高壓性能以及循環(huán)穩(wěn)定性。

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